美辑科研 04-20
行业里程碑!南京理工最新Science:在反渗透膜领域取得新突破​
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北京时间 4 月 19 日,南京理工大学环境与生物工程学院张轩教授团队Science(《科学》)发表题为 "More resilient polyester membranes for high-performance reverse osmosis desalination" 研究论文,在反渗透膜领域取得新突破,对反渗透行业的发展具有里程碑意义

姚宇健博士为论文第一作者,张轩教授、东北师范大学王宪泽副教授、美国耶鲁大学化学与环境系 Menachem Elimelech 教授为论文共同通讯作者,南京理工大学为第一通讯单位。南京理工大学孙飞、张雯、李猛、沙刚、滕龙等人为论文共同作者。

海水淡化作为唯一能从源头上实现淡水资源开源性增量的技术,是解决全球水源短缺问题的首要选择,也是重塑我国 " 水安全 " 规划的重要组成部分。近年来,《中国制造 2025》《海水淡化利用发展行动计划(2021-2025 年)》等政策文件的出台也已明确将海水淡化产业纳入国家重大战略规划。

目前主流商业海水淡化膜的类型是复合聚酰胺薄膜(TFC-PA), 其中美国杜邦公司、海德能公司、日本东丽等公司的产品占据全球市场绝大多数份额。尽管 TFC-PA 膜具有出色的 " 溶质 - 水 " 分离性能,但其在实际淡化工艺过程中仍面临诸多挑战。学界普遍认为目前制约反渗透领域发展的因素有四点:渗透性与选择性之间的权衡;对中性小分子的去除率不足;易受有机 / 无机物污染;对活性氯等氧化剂的耐受性低等问题。

针对上述膜材料在应用场景中的真实工程问题,张轩教授研究团队于 2014 年开始布局反渗透膜领域的材料革新,开展了大量应用基础研究。以提高膜材料化学耐受性为出发点,解析了传统反渗透膜结构在活性氯攻击下的降解路径,发现了聚酰胺型膜材料化学结构的 " 自证陷阱 ",进而提出了一类聚酯型反渗透膜材料,从实验与模拟两方面共同论证了新结构的 " 本体耐氯 " 特性

新一代聚酯反渗透膜的分离性能,耐污染及长期海水淡化运行性能数据

基于上述研究基础,团队将目光锁定于聚酯分离膜材料体系,并持续开展了结构创制与技术革新。设计并合成了一类间苯二酚衍生物— 3,5- 二羟基 -4- 甲基苯甲酸(DHMBA),借助 " 共溶剂辅助 " 界面聚合的制膜方法,提高了反应物从水相迁移至有机相的扩散速率,构建了无缺陷、且具有优异 " 水 / 盐选择性 " 的三维网络聚合物薄膜结构,验证了材料优异的反渗透基础分离性能(与 Dupont 公司 SW30 系列海淡膜相当)。进一步的模型实验研究结果表明,DHMBA 型聚酯反渗透膜材料在脱硼率、耐氯性、抗有机污染、抗无机结垢等海水淡化关键评价指标方面均表现出色,综合性能在多维度超越行业标杆

独特的分子结构与巧妙的制备工艺共同造就了 DHMBA 型聚酯反渗透膜的优异性能。其中,羧基与酚羟基赋予了反应物的自聚合特点,1,3,5- 三取代的结构抑制了苯环的直接氯化反应路径,而甲基的引入则提供了空间位阻,增大了模型化合物的扭转势能(DFT 论证),从而延缓了酯基在碱性条件下的水解。进一步的表征分析表明新膜材料活性层的厚度远低于商业膜,且表面粗糙度仅为 2.36 ± 0.32 nm。聚合物的高交联度及封端技术减少了膜表面的官能团数量,阻碍了硼酸分子在膜内的扩散、降低了污染物在膜面的附着概率,强化了材料的抗污染特性。最后,由于 DHMBA 型聚酯反渗透膜沿用了现有商用膜的生产工艺,提升了其规模化生产的可行性,这对反渗透行业的发展具有里程碑意义

论文在投稿过程中也得到了来自编辑和审稿人的共同认可。审稿人认为:"这是一份高质量的工作,描述了令人印象深刻的膜设计与制备方法。尤其是与行业标准 SW30 膜相比,新膜材料的具有的氯稳定性、对无机晶体沉积的抵抗力和抑制作用 ( This is very high quality work, and the paper describes a membrane formulation that has impressive performance metrics ( especially chlorine stability compared to an industry-standard SW30 membrane, resistance to inorganic crystal deposition, and boron rejection ) ";" 聚酯膜可能能与最先进的聚酰胺反渗透膜竞争主流市场,这代表了自 80 年代 Film Tec 发明以来反渗透膜研究的里程碑前进 ( It appears to be the first polyester membrane that could eventually compete with, or even outperform state-of-the-art polyamide RO membranes, representing a milestone advance for the RO research ( since the invention of Film Tec in the 80s ) "。

上述研究得到了国家自然科学基金及江苏省自然科学基金的资助。此外,研究工作还得到了中科院化学研究所张平霞研究员、东北师范大学霍明昕教授、南开大学曹天池副教授、韩国高级科学技术研究所 Chan hee Boo 教授的指导和帮助。南京理工大学分析测试中心提供了部分测试及技术支持。相关技术已申请中国发明专利 2 项,并获授权(ZL 201911277839.9,ZL 201911270642.2)。

论文第一作者:姚宇健,南京理工大学环境与生物工程学院博士生(2016 – 2021),博士后创新计划获得者。以第一作者作者身份在 Science, Nat. Sustain., Environ. Sci. Technol. 等期刊发表 SCI 收录论文 5 篇。主持国家及省部级自然科学基金等科研项目 2 项。

通讯作者:张轩,南京理工大学环境与生物工程学院教授、博士生导师,研究方向为水处理分离膜的材料革新与过程理论。先后主持国家及省部级科研项目 10 项,企业合作研发课题 3 项,入选 Journal of Membrane Science 期刊编委。以第一 / 通讯作者身份在 Science, Nat. Sustain., J. Membr. Sci., Environ. Sci. Technol. 等期刊发表 SCI 收录论文 58 篇,编写英文专著 2 部,授权中国发明专利 8 项。

论文链接:

https://www.science.org/doi/10.1126/science.adk0632

本文来源:南京理工大学等,版权属于原作者,仅用于学术分享

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